Sommaire
Préambule
Objectifs
La prévention
Présentation du risque chimique
Quelques réflexions terminologiques
En conclusion
I- "Jeu de construction" chimique ou les bases de la chimie

1.1 Les atomes et molécules
1.1.1 La classification
1.1.2 Les atomes
1.1.2.1 Structure électronique des atomes

1.1.2.2 Notion d'isotopie

1.1.2.3 Propriétés des électrons périphériques

1.1.2.4 Structure électronique de quelques éléments courants
1.1.3 Les liaisons
1.1.3.1 notion de valence
1.1.3.2 Anatomie fonctionnelle de la liaison covalente
1.1.3.3 valence variable
1.1.3.4 liaison donneur-accepteur
1.1.4 Les molécules
1.2 La réactivité chimique
1.2.1 Principes généraux
1.2.2 La réaction chimique
1.2.3 Classification des réactions chimiques
1.2.3.1 Réactions mettant en jeu un échange ionique
1.2.3.2 Réactions mettant en jeu un échange électronique
1.2.3.3 Réactions avec modifications moléculaires
1.2.4 Anatomie d'une réaction ou "discours de l'énergie et du chemin"
1.2.5 Considérations thermodynamiques
1.2.5.1 Principes généraux
1.2.5.2 Prévision du sens de réaction
1.2.5.3 Prévision de l'enthalpie libre
1.2.5.4 Prévisions des réactions
1.3 Les états de la matière
1.3.1 Les gaz
1.3.2 Les liquides
1.3.3 Les solides
1.3.4 Transformations des états
1.3.5 Précisions sémantiques
1.4 La dimension physique du produit chimique
1.4.1 Qu'est-ce qu'un solvant ?
1.4.2 Propriétés d'un solvant
1.4.3 Aspects cachés des solvants
1.4.4 Un solvant : un nom, deux propriétés !
1.4.5 Classification des solvants
Synthèse du chapitre

II- Classification et inventaire en chimie courante
2.1 Eléments chimiques "usuels"
2.1.1 Hydrogène
2.1.2 Halogènes
2.1.3 Oxygène et soufre
2.1.3.1 L'oxygène
2.1.3.2 Le soufre
2.1.4 Azote, phosphore, arsenic et bismuth
2.1.4.1 L'azote
2.1.4.2 L'ammoniac

2.1.4.3 L'hydrazine

2.1.4.4 Les oxydes d'azote
2.1.4.5 Le phosphore
2.1.4.6 L'arsenic
2.1.5 Carbone, silicium et plomb
2.1.5.1 Le carbone
2.1.5.2 Le silicium
2.1.5.3 Le plomb
2.2 Architectures moléculaires
2.2.1 Squelette hydrocarboné
2.2.1.1 Définition
2.2.1.2 Origine
2.2.1.3 Représentation des formules chimiques
2.2.2 Hydrocarbures linéaires à simple liaison
2.2.3 Hydrocarbures linéaires à double ou triple liaison
2.2.4 Hydrocarbures ramifiés
2.2.5 Hydrocarbures cycliques saturés
2.2.6 Hydrocarbures aromatiques
2.2.6.1 Généralités
2.2.6.2 Homologues supérieurs de benzène
2.2.7 Synthèse sur la nomenclature des hydrocarbures
2.3 Substitution des atomes d'hydrogène
2.3.1 Substitution
2.3.2 Radicaux
2.3.3 Notion de "fonction organique"
2.3.4 Alkylation
2.3.5 En résumé
2.3.6 Substitutions chlorées
2.3.7 Substitutions par d'autres halogènes
2.3.8 Oxygénation
2.3.8.1 Fonction alcool
2.3.8.2 Fonction aldéhyde
2.3.8.3 Fonction acide "organique"
2.3.8.4 Fonction cétone
2.3.8.5 Fonction quinone
2.3.8.6 Fonction ester
2.3.8.7 Fonction éther
2.3.8.8 Synthèse sur les fonctions oxygénées
2.3.9 Introduction d'azote

2.3.9.1 Fonction amine

2.3.9.2 Fonction imine

2.3.9.3 Fonction imide

2.3.9.4 Fonction amide

2.3.9.5 Fonction hydrazone

2.3.9.6 Fonction hydrazide

2.3.9.7 Fonction nitro

2.3.9.8 Nitrates aliphatiques

2.3.9.9 Nitrites aliphatiques
2.3.9.10 Fonction nitroso
2.3.9.11 Fonction nitrile
2.3.9.12 Isocyanate
2.3.9.13 Fonction diazo
2.3.9.14 Synthèse sur les fonctions azotées
2.3.10 Présence de soufre
2.3.10.1 Fonction SH
2.3.10.2 Fonction thial
2.3.10.3 Fonction thio-acide
2.3.10.4 Fonction thione
2.3.10.5 Fonction sulfoxyde
2.3.10.6 Acides soufrés
2.3.10.7 Dérivés polysoufrés
2.3.10.8 Fonction thiazole
2.3.10.9 Les dérivés thiohalogénés
2.3.10.10 Synthèse sur les fonctions soufrées
2.3.11 Phosphore
2.3.11.1 Acide phosphorique
2.3.11.2 Solvants phosphatés
2.4 Anatomie réactionnelle des molécules
2.4.1 Notion d'effets de potentialisation
2.4.1.1 Effets inductifs
2.4.1.2 Effets mésomères ou électromères
2.4.2 Effets stériques
2.5 De la nomenclature
2.5.1 Préfixes substitutifs
2.5.2 Préfixes et suffixes de groupements
2.5.3 Affixes
2.5.4 Préfixes infixes de remplacement fonctionnels
2.5.5 Lexique d'expressions chimiques courantes
Synthèse du chapitre

III- Le risque chimique pour l'homme
3.1 Essai de toxicologie réflexive
3.2 Complexité de l'interaction chimique
3.2.1 Relation produit chimique symptôme
3.2.2 Mécanisme du produit chimique au symptôme
3.3 Conditions d'une interaction réactive
3.3.1 Le produit chimique attaquant
3.3.2 Le substrat biologique
3.3.3 Concentration et temps de contact
3.4 Le substrat biologique
3.4.1 Compréhension biologique
3.4.2 "Au théâtre de la réaction"
3.5 Interactions avec le substrat biologique
3.5.1 Prévision des réactions
3.5.2 Fevenir des produits de réaction : de l'irritant au cancérogène
3.5.3 Synthèse
3.6 Evaluation de la toxicologie d'une molécule par encadrement
3.6.1 Principe
3.6.2 Applications
3.6.3 Rôle des effets potentialisateurs
3.6.4 Limites d'efficacité de la méthode par encadrement
3.6.5 Exemples d'évaluation par encadrement
Synthèse du chapitre
IV- Propos sur la cancérogenèse chimique
4.1 Rappel généraux sur l'ADN
4.1.1 Structure de l'ADN
4.1.2 Réplication de l'ADN
4.1.3 Différentes altérations chromosomiques
4.1.3.1 Mutations ponctuelles non inactivantes
4.1.3.2 Altérations inactivantes
4.1.4 Recombinaisons
4.1.5 Mécanismes de réparation de l'ADN
4.2 Code génétique et biosynthèse des protéïnes
4.2.2 La clef du code
4.2.3 Structure tridimensionnelle des protéïnes
4.3 Mécanismes de la cancérogenèse
4.3.1 Mécanisme électrophile-nucléophile
4.3.1.1 Agents électrophile
4.3.1.2 Structures nucléophiles
4.3.2 Alkylation
4.3.3 Mécanismes cellulaires
4.3.3.1 Devenir de la cellule atteinte
4.3.3.2 Processus de la cancérogenèse
4.3.4 Autres facteurs intervenant dans la cancérogenèse
4.3.5 La question d'un seuil
4.4 Principaux agents mutagènes
4.4.1 Les rayonnements ultraviolets
4.4.2 Les rayonnements ionisants
4.4.3 Les produits chimiques
4.4.3.1 Parmi les hydrocarbures aliphatiques
4.4.3.2 Hydrocarbures aromatiques : cas du benzène
4.4.3.3 Hydrocarbure polycycliques
4.4.3.4 Dérivés nitrés en général
4.4.3.5 Hydrazine et dérivés
4.4.3.6 Nitrosamines, nitrosourée et nitroso-guanidine
4.4.3.7 Sulfates, sulfonates et phosphates d'alkyles
4.4.3.8 Parmi les composés minéraux
4.4.4 Les radicaux libres
4.4.4.1 Introduction
4.4.4.2 Radicaux libres
4.4.4.3 Mécanisme de défense
4.4.4.4 Un exemple
4.4.5 Les nitrosamines
4.4.5.1 Structure générale des nitrosamines
4.4.5.2 Mécanisme de formation des nitrosamines
4.4.5.3 Principales nitrosamines en cosmétique
4.4.5.4 Toxicité des nitrosamines
4.4.5.5 Cancers induits par les nitrosamines
4.4.5.6 Génotoxicité des nitrosamines
4.4.6 Cancérogènes en maladies professionnelles
4.5 Evaluation du potentiel cancérogène des substances chimiques
4.5.1 Données épidémiologiques humaines
4.5.2 Expérimentation animale
4.5.3 Tests in vitro
4.5.3.1 Introduction
4.5.3.2 Les tests de mutagénèse
4.5.3.3 Etude des lésions de l'ADN par le "Comet assay"
4.5.3.4 Le test des micronoyaux
4.6 Classifications des cancérogènes
4.6.1 Selon le CIRC
4.6.2 Autres classifications
Synthèse du chapitre
V- Le risque chimique en entreprise : approche technique
5.1 Théorie de prévention
5.1.1 Gestion du risque chimique
5.1.2 Gravité zéro
5.1.3 Probabilité d'apparition zéro
5.1.4 Analyse du risque
5.1.5 Contrôle des procédures
5.1.6 Notion de risque et de danger
5.2 Abord concret du produit chimique au travail
5.2.1 méthodologie pour un projet d'étude toxicologique
5.2.1.1 Le polluant
5.2.1.2 Le processus de fabrication
5.2.1.3 L'exécution du travail
5.2.1.4 Compléments indispensables
5.2.2 Inventaires des produits utilisés
5.3 Les acteurs de prévention face aux produits chimiques
5.3.1 Principes généraux
5.3.2 Informations interservices
5.3.3 Information du salarié à son poste de travail
5.3.4 Stratégie de prélèvements athmosphériques
5.3.4.1 Définition claire des objectifs
5.3.4.2 Choix des substances à prélever
5.3.4.3 Modalités pratiques de prélèvement
5.3.4.4 Estimation des coûts
5.3.4.5 Réflexion sur l'interprétation des résultats
5.3.5 Prévention technique collective
5.3.6 Protecteurs individuels
5.3.6.1 Généralités
5.3.6.2 Gants
5.3.6.3 Masques respiratoires antigaz
5.3.6.4 Masques antipoussières
5.4 La fiche de données de sécurité
5.4.1 Identification du produit
5.4.2 Nature chimique du produit
5.4.3 Les propriétés physiques : quel intérêt ?
5.4.4 Stockage et manipulation
5.4.5 Inflammation et explosion
5.4.6 Renseignements toxicologiques
5.4.7 Protection de l'environnement
5.4.8 Indications particulières
5.4.9 Remarques importantes
5.5 Campagne d'information sur le risque chimique
5.6 Solvants industriels

5.6.1 Nature chimique et variété des solvants rencontrés en milieu de
travail

5.6.1.1 Généralités

5.6.1.2 Les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques

5.6.1.3 Les dérivés halogénés (surtout chlorés et fluorochlorés)

5.6.1.4 Les dérivés nitrés et chloronitrés aliphatiques

5.6.1.5 Les alcools, les cétones, les aldéhydes

5.6.1.6 Les esters, les éthers, les glycols et leurs dérivés

5.6.1.7 Certains amides

5.6.1.8 D'autres substances

5.6.2 Solvants dans les tableaux des maladies professionnelles
5.7 Huiles industrielles
5.7.1 Composition
5.7.1.1 Produits de bases
5.7.1.2 Additifs
5.7.1.3 Produits de décompositions
5.7.2 Utilisations
5.7.3 Pathologies professionnelles
5.7.3.1 Effets sur la peau
5.7.3.2 Effets sur les yeux
5.7.3.3 Effets sur l'appareil respiratoire TRG n°66
5.7.3.4 Effets sur la vessie
5.7.4 Moyens de prévention
5.8 Chlorofluorocarbures
5.8.1 Les halons
5.8.2 Les fréons
5.8.3 Problème de l'ozone atmosphérique
5.9 Nocivité du soudage
5.9.1 De la fusion des électrodes ou du fil de soudure
5.9.2 Des métaux à souder ou des métaux d'apport
5.9.3 Des produits utilisés pour nettoyer les pièces
5.9.4 Des gaz
5.9.5 De la décomposition de l'air ambiant
5.9.6 Des impuretés liées au support
5.9.7 Du risque silicogène
5.9.8 Des oxydes de fer
5.10 Incendies chimiques
5.10.1 Danger des fumées d'incendie
5.10.2 Moyens d'extinction
5.11 Matières plastiques et caoutchouc
5.11.1 Généralités
5.11.1.1 Monomères
5.11.1.2 Polymères
5.11.1.3 Polymérisation en chaîne
5.11.1.4 Polycondensation
5.11.2 Classification des matières plastiques
5.11.3 Matériaux composites
5.11.4 Nuisances rencontrées
5.11.4.1 Monomères
5.11.4.2 Solvants utilisés déjà étudiés
5.11.4.3 Plastifiants
5.11.4.4 Charges
5.11.4.5 Pigments et colorants
5.11.4.6 Catalyseurs et accélérateurs... stabilisants, fongicides...
5.12 Silicones
5.13 Le mieux ennemi du bien?!

Synthèse du chapitre
Phrases de risque et conseils de prudence

VI- Gestion médicale du risque chimique
6.1 Notions générales de toxicologie et de biométrologie
6.1.1 Evolution historique
6.1.2 Bases de biométrologie
6.1.4 Dimension professionnelle
6.1.5 Indices biologiques d'exposition
6151 Généralités
6152 Pratique des indices biologiques d'exposition
6.2 Législation sur le benzène
6.2.1 Principes généraux de la surveillance médicale
6.2.1.1 Mise en oeuvre
6.2.1.2 Finalité
6.2.2 Surveillance biologique
6.2.2.1 Valeurs de référence
6.2.2.2 Interprétation des résultats
6.2.3 Avis d'aptitude au travail
6.2.4 Surveillance médicale après cessation d'exposition
6.2.5 Le benzène dans les carburants
6.3 Législation sur le plomb
6.3.1 La protection des travailleurs
6.3.2 Champ d'application et niveaux d'exposition
6.3.2.1 Champ d'application
6.3.2.2 Détermination des niveaux d'exposition
6.3.3 Les tâches incombant au médecin
6.3.3.1 Interventions du médecin
6.3.3.2 Formation et information
6.3.3.3 Information du salarié
6.3.3.4 Information collective
6.3.4 la surveillance médicale
6.3.4.1 Conduite de la surveillance médicale
6.3.4.2 Indicateurs
6.3.4.3 Valeurs de référence
6.3.5 Les examens médicaux
6.3.5.1 A l'admission du risque
6.3.5.2 Avant l'admission à une exposition exceptionnelle
6.3.5.3 Réserves de l'affectation au poste
6.3.5.4 Surveillance médicale pendant l'exposition
6.3.5.5 Eléments de décision
6.4 Surveillance médicale spéciale pour les peintures et vernis appliqués par pulvérisation
6.5 Salariées en état de grossesse
6.5.1 Rappel des connaissances scientifiques
6.5.2 Action d'information
6.5.3 Surveillance clinique pendant la grossesse
6.5.4 Adaptation du travail
6.6 Cas particulier des salariés temporaires
6.7 Surveillance médicale spéciale pour les substances susceptibles
de provoquer des lésions malignes de la vessie

6.7.1 Arrêté du 5 avril 1985
6.7.2 Instructions aux médecins du travail
6.7.2.1 Situations professionnelles
6.7.2.2 Surveillance médicale
6.7.2.3 Examen médical d'embauchage
6.7.2.4 Examen clinique : compléments
6.7.2.5 Examens médicaux périodiques
6.7.2.6 Examens médicaux de reprise
6.7.2.7 Examens médicaux à la demande du salarié
6.7.3 Liste des produits
6.7.4 TRG 15 ter
6.7.5 Conduite à tenir face à une tumeur vésicale
6.8 Autres surveillances biologiques possibles
6.8.1 Bilan hépatique
6.8.1.1 Cytolyse
6.8.1.2 Insuffisance hépatocellulaire
6.8.1.3 Rétention biliaire
6.8.1.4 Surcharge graisseuse
6.8.1.5 Cirrhoses toxiques
6.8.2 Fonction rénale
6.8.2.1 Atteintes rénales
6.8.2.2 Perturbations urinaires
6.8.2.3 Autres perturbations biologiques
6.8.3 Surveillance hématologique
6.8.4 Dosage des inhibiteurs de l'acétylcholine estérase
6.9 Dermatologie professionnelle
6.9.1 Dermites irritatives
6.9.2 Diagnostics différentiels
6.9.2.1 Avec les eczémas
6.9.2.2 Autres diagnostiques différentiels
6.9.3 Tester une allergie cutanée
6.9.4 Mesures de prévention individuelle
6.9.5 Principes thérapeutiques
6.9.6 Parmi les substances chimiques allergisantes
6.9.7 65ème tableau des maladies professionnelles
6.10 Allergies respiratoires
6.10.1 Eléments diagnostics
6.10.1.1 Epreuves fonctionnelles respiratoires
6.10.1.2 Tests allergologiques
6.10.1.3 Pathologies associées
6.10.2 Pronostic
6.10.3 Syndrome de brooks
6.10.4 Substances allergisantes
6.10.5 66ème tableau des maladies professionnelles
6.11 Identification d'un risque cancérogène humain
6.12 Surveillance des expositions aux solvants industriels

6.12.1 Effets sur le système nerveux
6.12.2 Effets sur la peau
6.12.3 Effets sur le foie
6.12.4 Sclérodermie et exposition aux solvants
6.12.5 Un mot sur le trichloréthylène
6.12.6 En conclusion
6.12.7 Constantes biologiques usuelles et tables de conversion des unités
6.13 Urgences chimiques
6.13.1 Protocoles thérapeutiques et de soins d'urgence
6.13.2 Mesures de premiers secours
6.13.2.1 Contact avec les yeux
6.13.2.2 Contact avec la peau
6.13.2.3 Inhalation importante de vapeurs
6.13.2.4 Ingestion massive
Synthèse du chapitre
Données bibliographiques

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